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用氮吸附法测定比表面,关键是得到单层饱和吸附量,但绝大多数材料的吸附特性不是单层吸附,而是所谓多层吸附, BRUMAUER-EMMETT-TELLER三人在1938年提出了多分子层吸附理论,通过对气体吸附过程的热力学与动力学分析,推出了著名的氮吸附量随氮气分压(P/Po)而变的BET方程:
P/V(Po-P)=1/VmC+[(C-1)/VmC](P/Po)
分析指出,(P/Po)在0.05-0.35范围中,BET方程是一个线性方程,该直线的斜率与截距之和的倒数正好就是单层饱和吸附量,于是在此范围中,选择3-5个压力点,测出每个压力点的吸附量,然后按照BET方程作图,即可求得单层饱和吸附量,进而计算出比表面(如下图)。通过BET方程求出比表面成为国际通用的方法,也称为 “BET比表面”。BET比表面是外表面积与所有通孔内表面积的总和。把BET方程改变形式如下:
V/Vm =[ P/(Po-P)]/{(1/C)+[(C-1)/C](P/Po)}
V/Vm 就是吸附层数。它取决于C与P/Po,同一种材料,在不同的压力下,吸附层数不同,不同的材料,在相同的压力下,吸附层数不同。
近些年发现,对于微孔材料,由于在很低的压力下便完成了单层吸附,因此BET比表面测试时,其压力点的选择也影响低压方向移动,换句话说,BET方程的线性范围向低压方向移动。对X分子筛,孔径极小,线性范围应取在0.005~0.01;微孔材料P/Po线性范围应取0.005~0.1;介、微孔复合材料 P/Po 应取0.01 ~0.2;只有介孔材料P/Po线性范围取0.05 ~0.35;对于微孔材料,更接近于单层吸附的特征, Langmuier比表面值应具有较大的参考意义。三参数方程也可应用于上述场合 。