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在BET比表面积测定时,有时C为负值,原因是什么?

在微孔材料BET比表面的测试中,在正常的0.05~0.35范围中做直线,C值为负,这是因为吸附物质(气体)分子的大小和形状在非常狭窄的微孔中与BET假设严重偏离, BET表面积明显小于样品总的几何表面积,这时在0.05~0.35范围中已不存在直线关系,必须对线性范围给与修正,随着降低线性范围,直线的线性度不断提高,当达到0.9999以上时,C值一定不再是负值,BET比表面数值也会趋向于Langmuir比表面;如果是介孔材料BET比表面测试中,C值为负是不应当的,说明测试的准确性有问题,对于一些比表面特别小的材料,吸附能力很差,BET比表面测定的相对误差比较大,这时也容易出现C值为负的现象,BET的相关假设也并不完全适合他们,这时可以不必深追,C值只是参考而已。